Фотолатентные титан-хелатные катализаторы

Классификация по МПК: B01J

Патентная информация
Заявка на изобретение №: 
2012114678
Дата публикации: 
Воскресенье, Октябрь 27, 2013

1. Ti-хелатные каталитические соединения формулы I


, где

R1 представляет собой С 614арил, замещенный одним или более R' 2, R'3 или R'4;

или два R1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С112алкилен, или представляют собой линейный или разветвленный С112алкилен, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С 212алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, или представляют собой линейный или разветвленный С212 алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R1 вместе представляют собой фенилен, бифенилен или нафтилен, где указанные фенилен, бифенилен или нафтилен являются незамещенными или замещены одним или более R'2, R'3 или R' 4,

или два R1 вместе представляют собой -(СН2)n-фенилен-(СН2) n-, где группы СН2 необязательно замещены С 120алкилом или С614 арилом;

n представляет собой целое число, равное 1 или 2;

R2, R3, R4 , R'2, R'3 и R'4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, галоген, линейный или разветвленный С120алкил, C120алкокси, С614 арил, С120алканоил, С1 20алканоилокси, С120алкоксикарбонил, С715ароил, С715 ароилокси, нитрил, нитро, C120алкилтио, С614арилтио или NR8R9 ;

R5, R6 и R7 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С120алкил, С614арил или галоген, при условии, что не все из R 5, R6 и R7 представляют собой галоген, и при условии, что не более одного из R5, R6 и R7 представляет собой атом водорода,

или R5 и R6 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл;

R8 и R9 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С1 -C20алкил, бензил, С715ароил, С120алканоил, незамещенный фенил, фенил, замещенный одним или более галогеном, C16 алкокси или C16алкилом, или R8 и R9 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, при этом указанный цикл помимо М-атома необязательно содержит дополнительный N-атом или O-атом, и с данным циклом необязательно сконденсированы одно или два бензольных кольца.

2. Соединения формулы I по п.1, где

R1 представляет собой фенил, замещенный одним или более R'2, R' 3 или R'4;

или два R 1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С18алкилен, или представляют собой линейный или разветвленный C18алкилен, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С28алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, или представляют собой линейный или разветвленный С28алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R1 вместе представляют собой фенилен, бифенилен или нафтилен, где указанные фенилен, бифенилен или нафтилен являются незамещенными или замещены одним или более R'2, R'3 или R'4 ,

или два R1 вместе представляют собой -(СН2)n-фенилен-(СН2)n -, где группы СН2 необязательно замещены С120алкилом или С614арилом;

R2, R3, R4, R' 2, R'3 и R'4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, галоген, линейный или разветвленный С112алкил, C112алкокси, фенил, С112алканоил, С112алканоилокси, C1 12алкоксикарбонил, бензоил, бензоилокси, нитрил, нитро, С112алкилтио, фенилтио или NR8 R9;

R5, R6 и R7 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С112 алкил, фенил, галоген, при условии, что не все из R5 , R6 и R7 представляют собой галоген, и при условии, что не более одного из R5, R6 и R7 представляет собой атом водорода, или R 5 и R6 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл;

R8 и R9 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С1 12алкил, бензоил, С112алканоил, незамещенный фенил, фенил, замещенный одним или более галогеном, С14алкилом или С14 алкокси, бензилом, или R8 и R9 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, который помимо N-атома необязательно содержит дополнительный N-атом или O-атом, и с данным циклом необязательно сконденсированы одно или два бензольных кольца.

3. Соединения формулы I по п.1, где

R1 представляет собой фенил, замещенный одним или более R'2, R'3 или R'4 ;

или два R1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный C16 алкилен, линейный или разветвленный C16 алкилен, замещенный одним или более фенилом или бензоилом, или два R1 вместе представляют собой бифенилен;

R2, R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С1 4алкокси;

R'2, R' 3, R'4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С14алкил;

R5, R6 и R7 представляют собой С14алкил, в частности метил.

4. Ti-хелатный каталитический состав, содержащий

(i) по меньшей мере одно соединение формулы IA


,

где R1 представляет собой С 614арил, замещенный одним или более R' 2, R'3 или R'4;

или два R1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С112алкилен, или представляют собой линейный или разветвленный С112алкилен, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный С212алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, или представляют собой линейный или разветвленный С212 алкилен, в цепи которого присутствуют один или более не соединенных друг с другом O-атомов, замещенный одним или более фенилом, бензоилом, нафтилом или нафтоилом,

или два R1 вместе представляют собой фенилен, бифенилен или нафтилен, где указанный фенилен, бифенилен или нафтилен являются незамещенными или замещены одним или более R'2, R'3 или R'4,

или два R1 вместе представляют собой -(СН2)n-фенилен-(СН 2)n-, где группы СН2 необязательно замещены С120алкилом или С614арилом;

Y представляет собой

или

;

Y1 представляет собой

или

;

Y2 представляет собой

или

;

Y3 представляет собой

или

;

R2, R3, R4 , R'2, R'3 и R'4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, галоген, линейный или разветвленный С120алкил, С120алкокси, С614 арил, С120алканоил, С1 20алканоилокси, C120алкоксикарбонил, С715ароил, С715 ароилокси, нитрил, нитро, С120алкилтио, С614арилтио или NR8R9 ;

R8 и R9 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С120алкил, бензил, С7 15ароил, С120алканоил, незамещенный фенил, фенил, замещенный одним или более галогеном, C16алкокси или C16алкилом, или R8 и R9 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членный насыщенный или ненасыщенный цикл, при этом указанный цикл помимо N-атома необязательно содержит дополнительный N-атом или O-атом, и с данным циклом необязательно сконденсированы одно или два бензольных кольца;

R10, R11, R12, R13 , R14, R15, R16, R17 , R18, R19, R20 и R21 независимо друг от друга представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С120алкил, С614арил или галоген, при условии, что не более одного из R10, R11, R12 представляет собой атом водорода, и не более одного из R13, R 14, R15 представляет собой атом водорода, и не более одного из R16, R17, R18 представляет собой атом водорода, и не более одного из R 19, R20, R21 представляет собой атом водорода, или R10 и R11, R13 и R14, R16 и R17, или R 19 и R20 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членный насыщенный цикл; и

(ii) по меньшей мере один хелатный лиганд формулы IIa, IIb или IIc




, где

Y' представляет собой

или

;

Y'1 представляет собой

или

; и

R'10, R'11 , R'12, R'13, R'14 и R'15 имеют одно из значений, указанных для R10, R11, R12, R13 , R14, R15.

5. Ti-хелатный каталитический состав по п.4, где в соединении формулы IA

R1 представляет собой фенил, замещенный одним или более R'2, R'3 или R' 4;

или два R1 вместе представляют собой незамещенный линейный или разветвленный C1 6алкилен, линейный или разветвленный C1 6алкилен, замещенный одним или более фенилом или бензоилом, или два R1 вместе представляют собой бифенилен;

R2, R3 и R4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С14алкокси;

R'2, R' 3, R'4 независимо друг от друга представляют собой атом водорода или С14алкил;

Y представляет собой

или

;

Y1 представляет собой

или

;

Y2 представляет собой

или

;

Y3 представляет собой

или

;

R10, R11, R 12, R13, R14, R15, R 16, R17, R18, R19, R 20 и R21 представляют собой С1 4алкил, в частности метил.

6. Применение Ti-хелатного каталитического соединения по п.1 или Ti-хелатного каталитического состава по п.4 в качестве катализатора для реакций полиприсоединения или поликонденсации, которые катализируются реагентами типа кислот Льюиса.

7. Полимеризуемая композиция, содержащая

(a) по меньшей мере один блокированный или неблокированный изоцианатный или изотиоцианатный компонент,

(b) по меньшей мере один полиол; и

(с1) по меньшей мере одно Ti-хелатное каталитическое соединение по п.1, или

(с2) по меньшей мере один Ti-хелатный каталитический состав по п.4.

8. Полимеризуемая композиция по п.7, содержащая помимо компонентов (а), (b) и (с1) или (с2) дополнительную добавку (d), в частности фотосенсибилизирующее соединение.

9. Полимеризуемая композиция по п.7, которая содержит 0,001-15 мас.%, предпочтительно 0,01-5 мас.%, Ti-хелатного каталитического соединения по любому из пп.1-3 или Ti-хелатного каталитического соединения формулы IA в составе по пп.4-5, из расчета на вес всей композиции.

10. Способ полимеризации соединений, которые способны к сшиванию в присутствии кислоты Льюиса, характеризующийся тем, что Ti-хелатное каталитическое соединение по любому из пп.1-3 или Ti-хелатный каталитический состав по любому из пп.4-5 добавляют к указанным соединениям, которые способны к сшиванию в присутствии кислоты Льюиса, и полученную смесь облучают электромагнитным излучением с длиной волны в диапазоне 200-800 нм.

11. Способ по п.10, где компонент, который способен к сшиванию в присутствии кислоты Льюиса, представляет собой смесь (а) блокированного или неблокированного изоцианатного или изотиоцианатного компонента, и (b) полиола.

12. Способ по п.10, характеризующийся тем, что вместо облучения электромагнитным излучением смесь подвергают тепловой обработке, или смесь подвергают облучению электромагнитным излучением и одновременно или после этого подвергают тепловой обработке.

13. Способ по п.10 для получения адгезивов, уплотнителей, покрытий, герметизирующих компонентов, печатных красок, печатных плат, пен, формовочных масс или фотоструктурированных слоев.

14. Применение полимеризуемой композиции по любому из пп.7-9 для получения адгезивов, покрытий, уплотнителей, герметизирующих компонентов, печатных красок, печатных плат, пен, формовочных масс или фотоструктурированных слоев.

15. Имеющий покрытие субстрат, по меньшей мере одна поверхность которого покрыта композицией по любому из пп.7-9.

16. Полимеризованная или сшитая композиция, полученная посредством отверждения полимеризуемой композиции по любому из пп.7-9.